复合肥结块的原因多种多样，为了防止复合肥结块，通常采用的措施除了在复合肥生产中可以适当添加相稳定剂来阻止肥料的晶型转化、控制产品粒度及水分含量、降低装袋温度、降低堆放高度等措施外，主要的措施是添加防结块剂，一类是液体物料，另一类中粉体物料。
  1) 液体防结块剂包括表面活性剂和非表面活性剂两种。表面活性剂的作用是改变固体和液体界面之间的界面张力，其机理一般认为是通过在粒子表面形成疏水层来防止吸湿，阻止液膜的扩展，改变晶体形状，改变粘结力的强度，分散粒子表面的液膜，改变溶解和重结晶过程中的结晶特性，减少粒子之间的毛细粘合，减少粒子之间的盐桥强度等。因为表面活性剂包括非极性疏水基团和极性亲水基团，这些极性基团又包括：离子型(阴离子型和阳离子型)和非离子型。阴离子表面活性剂有强的疏水性，减少结块肥料颗粒之间的张力。阳离子表面活性剂可以增加肥料表面的疏水性，减少颗粒之间的毛细管吸附，抑制晶核生长或改变晶体生长。非离子表面活性剂包括聚乙二醇、硅油、饱和脂肪酸酯、醛和低分子量的酮等。而非离子表面活性剂则是一些没有表面活性的有机化合物，可以在肥料表面形成膜层阻止颗粒吸潮，包括石蜡、高聚物和油，也可以与惰性颗粒联合应用。
  实验表明，磺酸盐等阴离子表面活性剂和聚乙烯等非离子表面活性剂对硝酸铵的防结块效果并不太好，而含有长碳链的脂肪胺对硝酸铵有很强的防结块效果。对于表面活性剂的选择，最好通过实验来确定。另外，用高分子表面活性剂处理过的肥料一经干燥，会生成许多针状结晶，即使空气的相对湿度大于肥料的临界相对湿度也不易结块，其用量少且效果好。可以推断，这主要是结晶习性改变的结果。
  2) 采用粉状防结块剂。主要有粘土、滑石、硅藻土、高岭土、沸石、膨润土、凹凸棒土、非晶质硅酸等。在生产过程中的添加剂中加入一些氧化钙、沸石粉、凹凸棒土等粉状防结块剂作为内加剂。在复合肥颗粒的表面包裹一层惰性的无机粉末，如硅藻土、高岭土、滑石粉等。这些惰性物质的特点是能良好地粘附于复合肥粒表面上，不吸水，对产品完全惰性，因而可降低复合肥颗粒的吸湿性。其中高岭土非常细，90％小于l0μm，50％小于lμm，高岭土相对较便宜，应用广泛。对于NP、NPK肥料和尿素，应用高岭土十分有效。但是对于硝酸铵和其他高氮肥料的抗结块，应用高岭土效果不好。高岭土和有机添加物相结合则可以有效地阻止这些肥料的结块。
  以下是几种粉状防结剂：
  1、 硅藻土。硅藻土由无定形的SiO2组成，并含有少量Fe2O3、CaO、MgO、Al2O3及有机杂质。 硅藻土通常呈浅黄色或浅灰色，质软，多孔而轻，硅藻土一般是由统称为硅藻的单细胞藻类死亡以后的硅酸盐遗骸形成的，其本质是含水的非晶质SiO2 。天然硅藻土的主要成分是SiO2， SiO2含量常超过70％。它具有一些独特的性能，如：多孔性、较低的浓度、较大的比表面积、相对的不可压缩性及化学稳定性。
  2、 滑石。滑石化学组成为Mg3[Si4O10](OH)2， 晶体 属 三斜晶系 的层状结构硅酸盐矿物。假六方片状 单晶 少见，一般为致密块状、叶片状、纤维状或放射状 集合体 。白色或各种浅色， 条痕 常为白色， 脂肪光泽 （块状）或 珍珠光泽 （片状集合体），半透明。 摩氏硬度 1，比重2.6-2.8。滑石是自然界中硬度最低的矿物原料之一，破碎和加工方便，目前在实际中使用的比较多。
  3、 高岭土。高岭土的矿物成分由粘土矿物和非粘土矿物组成，前者主要包括高岭石、迪开石、珍珠陶土、变高岭石(1.0nm和0.7nm埃洛石)、水云母和蒙脱石；后者主要是石英、长石、云母等碎屑矿物，少量的重矿物及一些自生和次生的矿物，如磁铁矿、金红石、褐(针)铁矿、明矾石、三水铝石、一水硬铝石和一水软铝石等。高岭土因具有许多优良的工艺性能，广泛用于造纸、陶瓷、橡胶、塑料、耐火材料，化工、农药、医药、纺织、石油、建材及国防等部门。
  4、 沸石。沸石是沸石族矿物的总称，是一种含水的碱金属或碱土金属的铝硅酸矿物。按沸石矿物特征分为架状、片状、纤维状及未分类四种，按孔道体系特征分为一维、二维、三维体系。任何沸石都由 硅氧四面体 和铝氧四面体组成。由于沸石具有独特的内部结构和结晶化学性质，因而使沸石拥有多种可供工农业利用的特性。沸石具有 吸附性 、离子交换性、 催化 和耐酸耐热等性能.
  五、凹凸棒土。凹凸棒粘土是指以凹凸棒石为主要成份的一种粘土矿物。它是一种晶质含水镁铝硅酸盐矿物，具有独特的层链状结构特征，在其结构中存在晶格置换，故晶体中含有不定量的Na+、Ca2+、Fe3+、Al，晶体呈针状、纤维状或纤维状集合体。凹凸棒石具有独特的分散、耐高温、抗盐碱等良好的胶体性质和较高的吸附脱色能力和一定的可塑性及粘结力，且介于链状结构和层状结构之间的中间结构。化学分子式为Mg5Si8O20(OH)2(OH2)4·4H2O。凹凸棒石呈土状、致密块状，产于沉积岩和风化岩中，颜色呈白色、灰白色、青灰色、灰绿色或弱丝绢光泽。土质细腻，有油脂滑感，质轻、性脆，断口呈贝状或参差状，吸水性强。干燥后收缩小，不显裂纹，水浸泡崩散。悬浮液遇电介质不絮凝沉淀。（作者：陈家锋）